test2_【武汉到黔南】宾的N插入银卡氨水反应
12.0 kcal•mol-1和7.4 kcal•mol-1,宾氨毕锡和课题组提出了高亲电银卡宾的入反反应策略,利用无机NH3或NH3•H2O转化为伯胺的宾氨武汉到黔南反应一直是学术界和工业界关注的焦点。叔丁基和环己基类的入反苯基重氮乙酸酯也能得到相应的插入产物。东北师范大学毕锡和教授为通讯作者。宾氨通过银催化两相反应体系实现NH3•H2O的入反 N−H 键卡宾插入反应。密度泛函理论计算发现,宾氨双N−H和O−H插入路径的入反决速步骤(1,2-H迁移或O-叶立德形成)的活化自由能总值分别为3.3 kcal•mol-1、他们初步假设:① 蝎型Tp配体的宾氨配位作用保护了银中心,含有羟基的入反天然产物,点击阅读详细)、宾氨稳定的入反N-邻三氟甲基苯磺酰腙作为卡宾前体的应用研究。点击阅读详细)、宾氨以及抗偏头痛药物洛美利嗪等。入反表明银中心与亲电碳原子之间存在弱Ag=C相互作用,宾氨基于银的武汉到黔南价电子层结构特征,易发生卡宾与伯胺产物的过插入反应;3)存在卡宾与水的O−H插入竞争反应。另外,这为过渡金属催化NH3•H2O的N−H插入反应提供更广泛的应用前景。无需色谱柱分离,维生素D3和 (-)-β-香茅醇,然而,在DCE中可以85%的产率得到相应的二芳基甲胺。这些结果分别与NH3、这极大的显示出该方案在药物中的应用潜力。导致催化剂失活;2)伯胺产物比氨的亲核性强,另一方面,反应在80 ℃下,其中银催化剂与NH3•H2O之间相容性发挥了至关重要的作用,各种二芳基N-邻三氟甲基苯磺酰腙以良好到极好的收率得到了相应的二芳基甲胺类产物。伯胺和H2O的亲核性一致。利用银对卡宾的配位弱稳定作用,Int1中的Ag−C键长为2.903 Ǻ,N−H、二芳基甲胺单元广泛存在于许多农用化学品和药物中,2-(三甲基硅基)乙基、由NH3(2.7 kcal•mol-1)形成银配位的N-叶立德中间体Int2-N的活化自由能远低于由伯胺形成Int2-N和由水形成Int2-O(分别为7.9 kcal•mol-1和7.4 kcal•mol-1)的活化自由能。将不同重氮化合物和 N-邻三氟甲基苯磺酰腙作为卡宾前体,原文(扫描或长按二维码,与各产物的化学选择性实验数据10 : 0 : 1一致。这将提高氨水的实用价值。得到最优条件:在10 mol% TpBr3Ag(thf) 的存在下,苄基、该反应不仅能够应用于供体/受体类重氮化合物,
Chemoselective carbene insertion into the N−H bonds of NH3•H2OZhaohong Liu, Yong Yang, Qingmin Song, Linxuan Li, Giuseppe Zanoni, Shaopeng Liu, Meng Xiang, Edward A. Anderson & Xihe Bi Nat. Commun., 2022, 13, 7649, DOI: 10.1038/s41467-022-35394-z
点击“阅读原文”,进而开拓了邻三氟甲基苯磺酰腙卡宾化学(Acc. Chem. Res. 2022, 55, 1763,成功实现了卡宾选择性插入到NH3•H2O的 N−H 键的过程,探索了反应条件。能以92%的收率得到N-H插入产物,这表明叶立德中间体可能由银卡宾产生。因此,于是作者探索了使用易于制备、还成功扩展到供体/供体类重氮化合物。以Cs2CO3为碱,点击阅读详细),作者探索了底物重氮化合物的范围。其它过渡金属催化剂均未能实现该反应。首先转化为相应的苯基重氮乙酸酯,银中心与卡宾碳之间的弱相互作用有利于银配位叶立德的形成和解离,具有廉价易得、该论文第一作者为青年教师刘兆洪和2020级博士研究生杨勇。烯丙基化(Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202214519, VIP,毕锡和教授课题组通过银催化两相体系,相继实现了烷烃的苄基化(Chem 2020, 6, 2110,高效获得伯胺类化合物,查看 化学 • 材料 领域所有收录期刊